Содержание
Ниже приводится руководство CRC по лабораторной безопасности, 5-е издание. Фурр, А. Кейт.
Эфиры
Эфиры представляют собой класс материалов, которые могут стать более опасными при длительном хранении, поскольку с возрастом они склонны образовывать взрывоопасные пероксиды. Воздействие света и воздуха усиливает образование пероксидов. Частично пустой контейнер увеличивает количество доступного воздуха и, следовательно, скорость образования пероксидов в контейнере. Поэтому предпочтительно использовать небольшие контейнеры, которые могут быть полностью опорожнены, а не брать количества, необходимые для немедленного использования, из большого контейнера в течение определенного периода времени, если только скорость использования не достаточно высока, чтобы пероксиды имели минимальное время для образования.
Этиловый эфир, изопропиловый эфир, тетрагидрофуран и многие другие эфиры, как правило, поглощают кислород из воздуха и вступают в реакцию с ним, образуя нестабильные пероксиды, которые могут детонировать с чрезвычайной силой, когда они концентрируются путем испарения или дистилляции, в сочетании с другими соединениями, которые дают детонирующую смесь, или когда они нарушаются необычным теплом, ударом или трением. Пероксиды, образующиеся в соединениях при автоокислении, стали причиной многих лабораторных аварий, включая неожиданные взрывы остатков растворителей после дистилляции, и вызвали ряд опасных операций по удалению. Некоторые случаи обнаружения и удаления пероксидов в эфирах были описаны в литературе, некоторые-в личных сообщениях, а некоторые-в газетах. «Пустая» 250-кубовая бутылка, в которой содержался этиловый эфир, взорвалась (без повреждений), когда была заменена стеклянная пробка. Еще один взрыв стоил аспиранту полного зрения одного глаза и большей части зрения другого, а третий взрыв убил химика-исследователя, когда он попытался отвинтить крышку от старой бутылки изопропилового эфира.
Образование пероксидов
Пероксиды могут образовываться в свежедистиллированных, недистиллированных и нестабилизированных эфирах менее чем через 2 недели, и сообщалось, что образование пероксидов началось в тетрагидрофуране через 3 дня и в этиловом эфире через 8 дней. Воздействие воздуха, как в открытых и частично опорожненных контейнерах, ускоряет образование пероксидов в эфирах, и хотя эффект воздействия света, по-видимому, не полностью изучен, обычно рекомендуется, чтобы эфиры, которые будут образовывать пероксиды, хранились в полных, герметичных бутылках из янтарного стекла, предпочтительно в темноте.
Хотя этиловый эфир часто хранится в холодильнике, нет никаких доказательств того, что охлажденное хранение предотвратит образование пероксидов, а утечки могут привести к взрывоопасным смесям в холодильниках, поскольку температура вспышки этилового эфира составляет -45 ° C (-49 ° F).
Изопропиловый эфир кажется необычайно восприимчивым к перекиси, и есть сообщения, что наполовину заполненная 500-мл бутылка изопропилового эфира пероксидировалась, несмотря на то, что ее держали над куском железной ваты. Хотя это может быть возможным, чтобы стабилизировать изопропилового эфира в другой стороны, отсутствие стабилизатора может не всегда быть очевидно из внешнего вида образца, так что даже не открывая емкость с изопропиловым неопределенного винтаж для испытания на пероксиды могут быть опасны. С. Р. Ноллер в химии органических соединений, Б. У. Сондерс, Филадельфия, 1951, комментирует, что » ни перекись водорода, ни гидропероксид, ни гидроксиалкилпероксид не являются столь же взрывоопасными, как пероксидные остатки окисленного эфира».
Существуют методы обнаружения, оценки и удаления пероксидов, однако самым безопасным методом является вызов UAF опасных материалов, 474-5617 для выполнения соответствующих действий.
Эдинбургский университет-хранение эфиров и обнаружение и удаление пероксидов(PDF)
Примечание:
Приведенный выше PDF-файл может показать, как удалить пероксиды, но самым безопасным методом является контакт с опасными материалами UAF по телефону 474-5617 для выполнения соответствующих действий.
Мичиганский государственный университет приложение H плана химической гигиены – классы Пероксидируемых химических веществ(PDF)
https://uaf.edu/safety/industrial-hygiene/laboratory-safety/chem-gas/chemical-hazards/peroxides-ethers.php
Загрузка...
